Dle mého se program chová tak, že vezme první IP přiřazenou interface, na té obsadí port a z něj pak jde ven.
Většina programů má ale parametr, kterým lze říci, kterou IP má použít, pokud je jich více (například příkaz ping má parametr -I).
Takže bych hledal v dokumentaci té nejmenované aplikace.